光譜緩沖劑是指在發射光譜分析中,同時加入到試樣和參比樣品中以降低干擾的添加物。
光譜緩沖劑的作用機制主要體現在以下幾個方面:
一、穩定電弧溫度
光譜緩沖劑能夠控制電弧的溫度,使其保持穩定。在試樣氣化過程中,電極溫度會因試樣的蒸發或升華而降低,這種降低的程度取決于試樣中各組分的沸點及其含量。如果沒有緩沖劑存在,電極溫度主要為基體所控制。而緩沖劑的加入,可以使電極溫度由緩沖劑所控制,從而減小試樣組成對電弧溫度的影響。由于緩沖劑一般具有比基體低而比待測元素高的沸點,可以使待測元素揮發而基體不揮發,使分餾效應更為明顯,并使蒸發過程在一定時間內平穩進行,以達到降低檢測限和提高重復性的目的。
二、控制待測元素的電離度
緩沖劑還能通過控制電子濃度來影響待測元素的電離度。電子濃度由試樣總組成所決定,而且起主要作用的是低電離電位和高含量的元素。緩沖劑的加入可以影響這些元素的電離行為,從而控制待測元素的電離度。這有助于改善原子線或離子線的強度,提高測定的靈敏度。
三、稀釋試樣
光譜緩沖劑還可以作為稀釋劑使用,通過稀釋試樣來減小試樣與標樣在組成及性質上的差別。這有助于消除或抑制試樣組分對待測元素譜線強度的影響,提高測定的準確度。例如,在測定純銅中的雜質時,加入緩沖劑碳粉可以降低基體銅的影響。
四、改善測定條件
緩沖劑可以改善測定條件,如提高測定的檢出限、穩定性和重復性。通過控制電弧溫度和待測元素的電離度,緩沖劑可以使分析過程更加穩定和可控。同時,緩沖劑還可以與待測元素發生化學反應,形成易揮發的化合物,從而提高測定的靈敏度。
五、化學效應
在電極中,被測元素或被測元素化合物與緩沖劑物質可能發生固相之間或固相與氣相之間的化學反應,生成易揮發的化合物(如氯化物或硫化物等)或難揮發的化合物(如碳化物等)或金屬(如金屬鎢等),以加劇被測元素與基體元素之間的分餾,從而達到提高光譜分析靈敏度、減輕或消除基體組成影響的目的。
光譜緩沖劑在光譜分析中起著至關重要的作用。通過穩定電弧溫度、控制待測元素的電離度、稀釋試樣、改善測定條件以及產生化學效應等機制,光譜緩沖劑能夠顯著提高光譜分析的準確性和靈敏度。